Descomposición térmica del diperóxido cíclico de benzaldehído en solución acuosa
Fecha
2014Autor
Bordón, Alexander Germán
Profeta, Mariela Inés
Romero, Jorge Marcelo
Metadatos
Mostrar el registro completo del ítemResumen
La química de los diperóxidos orgánicos, lo que implica la síntesis, caracterización, y su transformación, tiene usos
importantes como, iniciadores para la polimerización, actividad antimalárica y explosivos. La reactividad inusual de
estos peróxidos se atribuye generalmente a la escisión homolítica de la unión peroxídica. Los diperóxidos cíclicos
derivados de aldehído alifático que se prepararon en este laboratorio son el objeto de numerosos estudios
relacionados con su efecto sustituyente, efecto de solvente y su actividad tóxica.
En la descomposición térmica de algunos derivados de diperóxidos cíclicos de cetonas, la sustitución de grupos metilo
por grupos fenilos en sus moléculas afecta a los valores de los parámetros de activación correspondientes a la
homólisis unimolecular. Se observó el mismo comportamiento en peróxidos aldehídos cíclicos.
En este trabajo se presenta la descomposición térmica del diperóxido de benzaldehído (3,6-difenil-1, 2, 4,5-tetroxano,
DFT) en solución de acuosa, miembro del grupo diperóxido con muchas propiedades para ser usado como iniciador de
polimerización. Los resultados de este estudio serán de interés para la aplicación de los mismos en procesos
industriales.
La termólisis se realiza en ampollas de vidrio Pyrex, desgasificada y selladas al vacío, en un rango de temperatura
comprendido entre 130ºC y 166ºC, y concentración inicial de 0,01 M. La concentración de los productos de la reacción
y del diperóxido remanente (DFT) a diferentes tiempos se miden por cromatografía en fase gaseosa con detector de
ionización de llama, utilizando n-octano como patrón interno. La cinética, sigue una ley cinética de primer orden hasta
el 60% de conversión DFT. Los productos que se observaron fueron benzaldehído y oxigeno y ácido benzoico
producto de la oxidación del benzaldehído. Como conclusión podemos decir a través del análisis los productos de la
reacción que el DFT sufre una ruptura homolítica inicial del enlace O-O dando un birradical, luego este sufre una
ruptura del enlace C-O para dar dos moléculas de benzaldehído y una molécula de oxígeno molecular. Los parámetros
cinéticos, entalpía de activación (23,96 ±1,2 kcal/mol) y la entropia de activación (-22,30 ± 0,8 cal/mol K) se
compararon con los obtenidos con otros solventes para evaluar el efecto del solvente sobre la reacción de
descomposición térmica, observándose una relación lineal entre los diferentes solventes