Conformational and electronic study of sex pheromone of the pine processionary moth and some related derivative compounds with modification in the polar group
Fecha
2008Autor
Chamorro, Ester Ramona
Benítez, Elisa Inés
Sequeira, Alfredo Fabián
Peruchena, Nélida María
Metadatos
Mostrar el registro completo del ítemResumen
We report a conformational and electronic study of the sex pheromone of the pine
processionary moth, Thaumetopoea pytiocampa, the (Z)-13-hexadecen-11-ynyl acetate (1) as
well as the electronic properties of a few analogues, which were obtained by substitutions on
the methyl group at the acetate function of the molecule (–OCO–R with R= –CH3 (1); –CH2F
(2); –CF3 (3); –CH2CH3 (4); –H (5); –CH2Cl (6) and –CCl3 (7)). Analogue derivative (8) is
also included, where –OCO is substituted by –SCO. An exploratory study of the conformational energy surface at compound 1 was carried
out varying the torsion angles around C1–O, (φ1); O–C(=O), (φ2) and C9–C10, (φ3) bonds,
using semiempirical methods. The structural and electronic parameters as atomic charges and
orbital energies were calculated. Total Electronic Charge Density maps were also determined
for the pheromone molecule and their analogue derivatives. The results obtained at
semiempirical level of theory with AM1 Hamiltonian were related to the stereoelectronic
requirements necessary to produce the activity on biological receptor, by comparative
electroantennogram responses, EAG. Nosotros presentamos un estudio conformacional y electrónico de la feromona sexual
de la mariposa de la procesionaria del pino, Thaumetopoea pytiocampa, el acetato de (Z)-13-
hexadecen-11-inilo (1) así como las propiedades electrónicas de unos pocos análogos
obtenidos por sustitución sobre el grupo metilo en la función acetato de la molécula (–OCO–
R con R= –CH3 (1); –CH2F (2); –CF3 (3); –CH2CH3 (4); –H (5); –CH2Cl (6) y –CCl3 (7)).
También se incluye el análogo (8) donde –OCO se reemplazó por –SCO. Se realizó un
estudio exploratorio de la superficie de energía conformacional en el compuesto 1, empleando
métodos semiempíricos, variando los ángulos de torsión alrededor de los enlaces C1–O, (φ1);
O–C(=O), (φ2) y C9–C10, (φ3). Se calcularon parámetros estructurales y electrónicos como
cargas atómicas y energías orbitales. También fueron determinados los mapas de densidad de
carga electrónica total para la molécula de feromona y sus análogos. Los resultados obtenidos,
a nivel semiempírico con Hamiltoniano AM1, fueron analizados en forma conjunta con los
resultados obtenidos por electroantenografía, EAG, y relacionados con los requerimientos
estereoelectrónicos necesarios para producir la actividad biológica.
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